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甘草是我國傳統(tǒng)中藥材,應用歷史悠久,名揚海內外。早在戰(zhàn)國時期,就有利用甘草治病的記載,距今己有2500多年。東漢《神農本草》稱甘草為“美草”和“蜜甘”,列為上品。中醫(yī)藥認為:甘草味甘、平,是補脾益氣,止咳祉疾,緩急止痛,調和諸藥,解毒的良藥。
甘草過去系野生多年生草本植物,主要分布在北溫帶海拔0~200米的平原、山區(qū)、河谷的干旱沙土地區(qū),伴生有羅布麻、胡楊、沙蒿等植物。甘草地上莖高0.5~1.5米,根莖主根長而粗大,直徑1~2厘米,有些地方有水平根。甘草對生長的生態(tài)環(huán)境要求不苛刻,在平均氣溫只3~6度的新疆阿勒泰地區(qū)生長良好,在酷熱的吐魯番地區(qū)也能生長,對土壤要求也不嚴,沙質土為多,耐堿耐鹽抗旱能力很強。甘草在當年秋冬地上莖部分枯萎,翌年再生新枝。我國的甘草有甘草、脹果甘草、光果甘草之分。甘草分布在內蒙、新疆、寧夏、東三省、河北。山西、陜西、甘肅、山東和河南也有少量。脹果甘草和光果甘草主要分布在新疆、甘肅等地。不同地區(qū)的品種,其成份略有不同。
甘草過去多年一直由國家中醫(yī)藥部門管理,按計劃收購。但由于市場需求旺盛,各地野生甘草產地無控制地多年連續(xù)采挖,甘草資源趨減,植被遭到嚴重破壞。因此國家曾多次下達嚴控甘草采挖的通知,并積極推廣人工種植甘草。衛(wèi)生部下發(fā)的禁止使用野生甘草及其產品作為保健食品成份的通知。對使用人工甘草作保健食品成份的,要提供原料來源、購銷合同,以及原料供應商出具的收購許可證。些均是為了嚴控野生資源毀滅和植被的破壞。近年來由于各地對保護環(huán)境和發(fā)展甘草產業(yè)的重視,甘草人工種植有了較快的發(fā)展,新疆、甘肅、內蒙、黑龍江、山東、北京等地均進行了大面積種植,有的達到幾萬畝。在很多地方,均有人工種植甘草成功的報導。在用種籽繁殖的情況下,每畝下籽2~3公斤,植株2~3萬。當年生苗30~50厘米,第二年生苗50~80厘米,第三年生苗達1米,并開花結實,主根粗1.5~2.5厘米。甘草收獲量可達1000公斤以上。質量好的人工甘草每公斤6~10元。毛根每公斤亦在3~4元。農民實際純收人每畝上千元。這些成功的例子說明,利用土質較差的干旱地區(qū)人工種植甘草,不僅能較好地增加農民收人,而且由于甘草根系發(fā)達,多年生,有良好的防風固沙作用,所以是西部地區(qū)防止沙漠化的良好作物之一。過去在有些甘草加工企業(yè),甘草提取物的生產之所以沒有能很好發(fā)展,除了質量和價格外,主要是原料甘草靠野生,無法穩(wěn)定供應。而新疆天山制藥廠開發(fā)甘草甜制品若干年,能獲得持續(xù)不斷的進展,主要因為有企業(yè)自己控制的人工甘草種植面積2萬畝。正在當?shù)卣С窒拢媱潝U大到10萬畝。甘草人工種植的成功,將為我國甘草種植、采集、加工、營銷。出口,以及甘草的產業(yè)化、可持續(xù)發(fā)展和保護生態(tài)環(huán)境開創(chuàng)新的局面。
我國大量出口甘草和甘草提取物,在國外主要用于醫(yī)藥、食品、煙草,少量用于化妝品。美國FDA早就將甘草和甘草提取物列為安全無毒物質。國際衛(wèi)生和糧農組織食品添加劑法規(guī)委員會也將甘草甜(Glycyrrhizin)列入使用名單。美國過去年用原甘草3萬噸,近年降至2萬多噸,主要用于醫(yī)藥和煙草。煙草中加入甘草,用以調香保溫。荷蘭有用甘草制糖果。日本是消耗甘草較多的國家。八十年代至九十年代初,日本每年從中國、前蘇聯(lián)、巴基斯坦、阿富汗進口甘草上萬噸。但近年來日本改為進口甘草提取物中間體,減少了原甘草的進口。目前年進口原甘草2000噸和有效物含量30~60%的中間體產品450噸(相當于原甘草8000噸,因原甘草有效物在3%左右)。這些中間體是用甘草經水提取后噴霧干燥的粉體或是pH降至酸性沉淀并粉碎的粉體。原甘草在日本主要用于中藥處方。甘草提取物則主要用于各種食品的調味。按食品市場份額分配,黃醬和醬油占30%,咸菜25~30%,魚貝小菜10%,冷飲及其他(如棘根)15~20%。甘草提取物的穩(wěn)定市場在腌制品調味。但甘草提取物在日本食品工業(yè)中只占30%,其他行業(yè)用得多。如醫(yī)藥和化妝品占30%,煙草占10%。此外日本每年消費精制品甘草酸鉀和甘草酸氨90噸,主要用在醫(yī)藥和化妝品行業(yè)。
我國是甘草主要生產國和出口國。甘草提取物雖然早已被國家批準可用于食品添加劑,但是國內仍以中藥消費為主,食品工業(yè)用之甚少。一方面由于食品行業(yè)對甘草提取物了解較少,另一方面也可能認為甘草提取物太貴。實際上按照目前每公斤400多元,每公斤食品添加量不超過0.5克(相當于食品中甜度10%),那么每公斤食品需增加成本0.2元。但由于使用甘草提取物而不再使用化學合成防腐劑,并使食品具有了防病抗病的功能。一旦消費者了解到這一點,消費者會接受的。據(jù)中藥部門統(tǒng)計,我國1951年甘草收購量1.9萬噸,1972年2.1萬噸,1979年3.1萬噸,1983年3萬噸。其中90%左右為野生甘草。九十年代后期野生甘草占80%。目前因國家限制野生甘草采挖,推動人工種植,人工種植甘草比例上升。目前國內用途主要是中藥湯藥配方用的切片甘草。如常用止咳藥用的甘草片成份。最近連云港正大天晴推出了利用甘草酸銨治療肝炎的藥物。
科學研究證明,甘草主要含有三站真萜草甜素(甘草酸)和黃酮類甘草甙(甘草素)。甘草甜素主要是三萜系列皂角苷,在糖苷配基的C-3原子上連有兩分子葡萄糖醛酸,故甘草甜素水解得到二分子葡萄糖醛酸和一分子甘草次酸。商品甘草甜是甘草水萃取物經精制獲得的結晶品。如用氨水浸提或將水萃液進行鉀中和就生成甘草酸銨和甘草酸鉀,在甘草次酸的羧基和兩糖醛酸的羧基均被鉀中和時,就生成甘草酸三鉀。用水提取甘草甜后的殘渣,再用醇萃取得甘草黃酮抗氧物,這是混合的多種黃酮類物質,含甘草甙、異甘草甙、甘草甙元、異甘草甙、甘草利酮等。
目前甘草甜除了用甘草水萃濃縮干燥的粗品外,己有精品為:
1.甘草酸單鉀(C42H61O16K),分子量861。微黃粉末,有甜味,甜度是蔗糖的500倍。已于1985年由衛(wèi)生部批準為抗肝炎藥物使用。其作用是抗肝炎病毒,消除和改善臨床癥狀,回縮肝脾,退黃降濁,降轉氨酶,用于慢性乙型肝炎的治療。
2.甘草酸二鉀,分子量899.13。白色細粉,具甜味,有抗炎、抗過敏、保濕等功效,可用于眼藥水、口腔炎的藥膏。
3.甘草酸三鉀,為甘草酸鉀鹽系列產品,白色或微黃色粉末,有甜味,甜度是蔗糖的150倍。具有和單鉀和二鉀相似功能。
4.甘草酸銨,分子量839.8。白色粉末,有甜味,甜度是蔗糖的200倍。具有抗炎、抗過敏、抗肝炎病毒的功效,可用于急性慢性肝炎的藥物。
以上甘草酸鉀及甘草酸銨作為食品添加劑的高倍甜味劑我國早已批準列入了GB2760國家使用衛(wèi)生標準??砂瓷a需要適量應用于肉類罐頭、調味料、糖果、餅干、涼果、飲料等食品。由于過去甘草甜受野生甘草資源的限制以及價格偏高,國內食品行業(yè)使用較少。在實際使用中,甘草甜不僅有甜味,還有增香作用。在糖果中使用時,有潤喉、消炎、潔齒的作用;在面食加工中使用,有疏松、柔軟。增泡的作用。國外FEMA規(guī)定甘草甜在食品中最大使用量,飲料為51mg/kg,糖果為5~6.2mg/kg,焙烤食品為5mg/kg。目前國家規(guī)定用于食品添加劑甘草甜的產品質量指標如下(甘草酸鉀):
項 目
指 標
含量(%)
≥90
干燥失重(%) ≤8
灼燒殘渣(%)
8.5~10.5
砷(以As計)(%)
≤0.0003
重金屬(以Pb計)(%)
≤0.001
旋光度
+40゜~+50゜
鉀(%〕
3.8~4.8
甘草抗氧劑目前只有一個品種,是黃酮類和類黃酮物體的混合物。經薄層分離所得單體,其抗氧化性能不如總提取物。所以甘草抗氧劑是一種復合又相互協(xié)同作用的混合物。
商品甘草抗氧劑為棕褐色粉末,略有甘草的特殊氣味,在乙醇中溶解度為11.7%。甘草抗氧劑有較強的清除氧自由基的作用。甘草抗氧劑的耐熱性好,能從低溫到高溫(250℃)發(fā)揮其強的抗氧化性,對油脂能抑制酸敗,且有抑制光氧化的特點。
甘草抗氧劑還具有一定的抑菌作用。1%的甘草總黃酮溶液對大腸、金黃色葡萄球菌、枯草的殺菌力一開始達83~85%,48小時后達91~92%。0.1%的總黃酮溶液對以上三種菌均有抑制作用。
日本批準將甘草抗氧劑用于油脂、人造奶油,含油食品如火腿、咸牛肉、漢堡包、油炸食品、油酥餅、點心、巧克力、餅干、方便面等。此外日本還開發(fā)了甘草黃酮的可樂飲料、口香糖、豆腐等食品,這些產品口感好,既有天然植物的芳香,又易保存(不需外加防腐劑),并且有抑菌、除口臭等功效。
我國食品添加劑使用衛(wèi)生標準(GB2760)規(guī)定:甘草抗氧劑可用于油脂、油炸食品、腌制魚、肉制品、餅干、方便面、含油食品。最大使用量0.2g/kg。甘草抗氧劑的質量指標如下:
總黃酮含量(%)
≥27
含量(二氯甲烷提取物)(%)
≥63
熔點(℃)
70~90
干燥失重(%)
≤5
AOM值(添加0.02%)/h
18
綜上所述,甘草提取物甘草甜和甘草抗氧劑作為食品添加劑不僅可以增甜調味、抗氧化,而且是一種具有生理活性,有抑菌、消炎、解毒、除臭等多種功能的食品添加劑。國外近年開展了大量甘草提取物功能的研究。據(jù)報導甘草皂甙有破壞試管中艾滋病病毒的作用,甘草甜素能直接抑制肝中單純庖疹型病毒糖蛋白的合成,甘草皂甙能促進膽固醇排泄,甘草甜素能促進一次和二次免疫反應及免疫記憶細胞的產生,甘草酸銨有增加外周白細胞數(shù),提高巨噬細胞的吞噬指數(shù)??傊S著研究的深入,甘草的功能將有更多的發(fā)現(xiàn)。我們應該在擴大甘草人工種植的前題下,在原有基礎上,進一步開拓甘草提取物在食品中的應用領域,發(fā)揮其功能,在替代化學合成防腐抗氧劑方面多做工作,相信甘草提取物在發(fā)展?jié)M足我國不同人群需要的特殊功能食品方面,將有廣闊的發(fā)展前景。
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甘草是我國傳統(tǒng)中藥材,應用歷史悠久,名揚海內外。早在戰(zhàn)國時期,就有利用甘草治病的記載,距今己有2500多年。東漢《神農本草》稱甘草為“美草”和“蜜甘”,列為上品。中醫(yī)藥認為:甘草味甘、平,是補脾益氣,止咳祉疾,緩急止痛,調和諸藥,解毒的良藥。
甘草過去系野生多年生草本植物,主要分布在北溫帶海拔0~200米的平原、山區(qū)、河谷的干旱沙土地區(qū),伴生有羅布麻、胡楊、沙蒿等植物。甘草地上莖高0.5~1.5米,根莖主根長而粗大,直徑1~2厘米,有些地方有水平根。甘草對生長的生態(tài)環(huán)境要求不苛刻,在平均氣溫只3~6度的新疆阿勒泰地區(qū)生長良好,在酷熱的吐魯番地區(qū)也能生長,對土壤要求也不嚴,沙質土為多,耐堿耐鹽抗旱能力很強。甘草在當年秋冬地上莖部分枯萎,翌年再生新枝。我國的甘草有甘草、脹果甘草、光果甘草之分。甘草分布在內蒙、新疆、寧夏、東三省、河北。山西、陜西、甘肅、山東和河南也有少量。脹果甘草和光果甘草主要分布在新疆、甘肅等地。不同地區(qū)的品種,其成份略有不同。
甘草過去多年一直由國家中醫(yī)藥部門管理,按計劃收購。但由于市場需求旺盛,各地野生甘草產地無控制地多年連續(xù)采挖,甘草資源趨減,植被遭到嚴重破壞。因此國家曾多次下達嚴控甘草采挖的通知,并積極推廣人工種植甘草。衛(wèi)生部下發(fā)的禁止使用野生甘草及其產品作為保健食品成份的通知。對使用人工甘草作保健食品成份的,要提供原料來源、購銷合同,以及原料供應商出具的收購許可證。些均是為了嚴控野生資源毀滅和植被的破壞。近年來由于各地對保護環(huán)境和發(fā)展甘草產業(yè)的重視,甘草人工種植有了較快的發(fā)展,新疆、甘肅、內蒙、黑龍江、山東、北京等地均進行了大面積種植,有的達到幾萬畝。在很多地方,均有人工種植甘草成功的報導。在用種籽繁殖的情況下,每畝下籽2~3公斤,植株2~3萬。當年生苗30~50厘米,第二年生苗50~80厘米,第三年生苗達1米,并開花結實,主根粗1.5~2.5厘米。甘草收獲量可達1000公斤以上。質量好的人工甘草每公斤6~10元。毛根每公斤亦在3~4元。農民實際純收人每畝上千元。這些成功的例子說明,利用土質較差的干旱地區(qū)人工種植甘草,不僅能較好地增加農民收人,而且由于甘草根系發(fā)達,多年生,有良好的防風固沙作用,所以是西部地區(qū)防止沙漠化的良好作物之一。過去在有些甘草加工企業(yè),甘草提取物的生產之所以沒有能很好發(fā)展,除了質量和價格外,主要是原料甘草靠野生,無法穩(wěn)定供應。而新疆天山制藥廠開發(fā)甘草甜制品若干年,能獲得持續(xù)不斷的進展,主要因為有企業(yè)自己控制的人工甘草種植面積2萬畝。正在當?shù)卣С窒拢媱潝U大到10萬畝。甘草人工種植的成功,將為我國甘草種植、采集、加工、營銷。出口,以及甘草的產業(yè)化、可持續(xù)發(fā)展和保護生態(tài)環(huán)境開創(chuàng)新的局面。
我國大量出口甘草和甘草提取物,在國外主要用于醫(yī)藥、食品、煙草,少量用于化妝品。美國FDA早就將甘草和甘草提取物列為安全無毒物質。國際衛(wèi)生和糧農組織食品添加劑法規(guī)委員會也將甘草甜(Glycyrrhizin)列入使用名單。美國過去年用原甘草3萬噸,近年降至2萬多噸,主要用于醫(yī)藥和煙草。煙草中加入甘草,用以調香保溫。荷蘭有用甘草制糖果。日本是消耗甘草較多的國家。八十年代至九十年代初,日本每年從中國、前蘇聯(lián)、巴基斯坦、阿富汗進口甘草上萬噸。但近年來日本改為進口甘草提取物中間體,減少了原甘草的進口。目前年進口原甘草2000噸和有效物含量30~60%的中間體產品450噸(相當于原甘草8000噸,因原甘草有效物在3%左右)。這些中間體是用甘草經水提取后噴霧干燥的粉體或是pH降至酸性沉淀并粉碎的粉體。原甘草在日本主要用于中藥處方。甘草提取物則主要用于各種食品的調味。按食品市場份額分配,黃醬和醬油占30%,咸菜25~30%,魚貝小菜10%,冷飲及其他(如棘根)15~20%。甘草提取物的穩(wěn)定市場在腌制品調味。但甘草提取物在日本食品工業(yè)中只占30%,其他行業(yè)用得多。如醫(yī)藥和化妝品占30%,煙草占10%。此外日本每年消費精制品甘草酸鉀和甘草酸氨90噸,主要用在醫(yī)藥和化妝品行業(yè)。
我國是甘草主要生產國和出口國。甘草提取物雖然早已被國家批準可用于食品添加劑,但是國內仍以中藥消費為主,食品工業(yè)用之甚少。一方面由于食品行業(yè)對甘草提取物了解較少,另一方面也可能認為甘草提取物太貴。實際上按照目前每公斤400多元,每公斤食品添加量不超過0.5克(相當于食品中甜度10%),那么每公斤食品需增加成本0.2元。但由于使用甘草提取物而不再使用化學合成防腐劑,并使食品具有了防病抗病的功能。一旦消費者了解到這一點,消費者會接受的。據(jù)中藥部門統(tǒng)計,我國1951年甘草收購量1.9萬噸,1972年2.1萬噸,1979年3.1萬噸,1983年3萬噸。其中90%左右為野生甘草。九十年代后期野生甘草占80%。目前因國家限制野生甘草采挖,推動人工種植,人工種植甘草比例上升。目前國內用途主要是中藥湯藥配方用的切片甘草。如常用止咳藥用的甘草片成份。最近連云港正大天晴推出了利用甘草酸銨治療肝炎的藥物。
科學研究證明,甘草主要含有三站真萜草甜素(甘草酸)和黃酮類甘草甙(甘草素)。甘草甜素主要是三萜系列皂角苷,在糖苷配基的C-3原子上連有兩分子葡萄糖醛酸,故甘草甜素水解得到二分子葡萄糖醛酸和一分子甘草次酸。商品甘草甜是甘草水萃取物經精制獲得的結晶品。如用氨水浸提或將水萃液進行鉀中和就生成甘草酸銨和甘草酸鉀,在甘草次酸的羧基和兩糖醛酸的羧基均被鉀中和時,就生成甘草酸三鉀。用水提取甘草甜后的殘渣,再用醇萃取得甘草黃酮抗氧物,這是混合的多種黃酮類物質,含甘草甙、異甘草甙、甘草甙元、異甘草甙、甘草利酮等。
目前甘草甜除了用甘草水萃濃縮干燥的粗品外,己有精品為:
1.甘草酸單鉀(C42H61O16K),分子量861。微黃粉末,有甜味,甜度是蔗糖的500倍。已于1985年由衛(wèi)生部批準為抗肝炎藥物使用。其作用是抗肝炎病毒,消除和改善臨床癥狀,回縮肝脾,退黃降濁,降轉氨酶,用于慢性乙型肝炎的治療。
2.甘草酸二鉀,分子量899.13。白色細粉,具甜味,有抗炎、抗過敏、保濕等功效,可用于眼藥水、口腔炎的藥膏。
3.甘草酸三鉀,為甘草酸鉀鹽系列產品,白色或微黃色粉末,有甜味,甜度是蔗糖的150倍。具有和單鉀和二鉀相似功能。
4.甘草酸銨,分子量839.8。白色粉末,有甜味,甜度是蔗糖的200倍。具有抗炎、抗過敏、抗肝炎病毒的功效,可用于急性慢性肝炎的藥物。
以上甘草酸鉀及甘草酸銨作為食品添加劑的高倍甜味劑我國早已批準列入了GB2760國家使用衛(wèi)生標準??砂瓷a需要適量應用于肉類罐頭、調味料、糖果、餅干、涼果、飲料等食品。由于過去甘草甜受野生甘草資源的限制以及價格偏高,國內食品行業(yè)使用較少。在實際使用中,甘草甜不僅有甜味,還有增香作用。在糖果中使用時,有潤喉、消炎、潔齒的作用;在面食加工中使用,有疏松、柔軟。增泡的作用。國外FEMA規(guī)定甘草甜在食品中最大使用量,飲料為51mg/kg,糖果為5~6.2mg/kg,焙烤食品為5mg/kg。目前國家規(guī)定用于食品添加劑甘草甜的產品質量指標如下(甘草酸鉀):
項 目
指 標
含量(%)
≥90
干燥失重(%) ≤8
灼燒殘渣(%)
8.5~10.5
砷(以As計)(%)
≤0.0003
重金屬(以Pb計)(%)
≤0.001
旋光度
+40゜~+50゜
鉀(%〕
3.8~4.8
甘草抗氧劑目前只有一個品種,是黃酮類和類黃酮物體的混合物。經薄層分離所得單體,其抗氧化性能不如總提取物。所以甘草抗氧劑是一種復合又相互協(xié)同作用的混合物。
商品甘草抗氧劑為棕褐色粉末,略有甘草的特殊氣味,在乙醇中溶解度為11.7%。甘草抗氧劑有較強的清除氧自由基的作用。甘草抗氧劑的耐熱性好,能從低溫到高溫(250℃)發(fā)揮其強的抗氧化性,對油脂能抑制酸敗,且有抑制光氧化的特點。
甘草抗氧劑還具有一定的抑菌作用。1%的甘草總黃酮溶液對大腸、金黃色葡萄球菌、枯草的殺菌力一開始達83~85%,48小時后達91~92%。0.1%的總黃酮溶液對以上三種菌均有抑制作用。
日本批準將甘草抗氧劑用于油脂、人造奶油,含油食品如火腿、咸牛肉、漢堡包、油炸食品、油酥餅、點心、巧克力、餅干、方便面等。此外日本還開發(fā)了甘草黃酮的可樂飲料、口香糖、豆腐等食品,這些產品口感好,既有天然植物的芳香,又易保存(不需外加防腐劑),并且有抑菌、除口臭等功效。
我國食品添加劑使用衛(wèi)生標準(GB2760)規(guī)定:甘草抗氧劑可用于油脂、油炸食品、腌制魚、肉制品、餅干、方便面、含油食品。最大使用量0.2g/kg。甘草抗氧劑的質量指標如下:
項 目
指 標
總黃酮含量(%)
≥27
含量(二氯甲烷提取物)(%)
≥63
熔點(℃)
70~90
砷(以As計)(%)
≤0.0003
重金屬(以Pb計)(%)
≤0.001
干燥失重(%)
≤5
AOM值(添加0.02%)/h
18
綜上所述,甘草提取物甘草甜和甘草抗氧劑作為食品添加劑不僅可以增甜調味、抗氧化,而且是一種具有生理活性,有抑菌、消炎、解毒、除臭等多種功能的食品添加劑。國外近年開展了大量甘草提取物功能的研究。據(jù)報導甘草皂甙有破壞試管中艾滋病病毒的作用,甘草甜素能直接抑制肝中單純庖疹型病毒糖蛋白的合成,甘草皂甙能促進膽固醇排泄,甘草甜素能促進一次和二次免疫反應及免疫記憶細胞的產生,甘草酸銨有增加外周白細胞數(shù),提高巨噬細胞的吞噬指數(shù)??傊S著研究的深入,甘草的功能將有更多的發(fā)現(xiàn)。我們應該在擴大甘草人工種植的前題下,在原有基礎上,進一步開拓甘草提取物在食品中的應用領域,發(fā)揮其功能,在替代化學合成防腐抗氧劑方面多做工作,相信甘草提取物在發(fā)展?jié)M足我國不同人群需要的特殊功能食品方面,將有廣闊的發(fā)展前景。